Eventos de tempo, integrador ChemStation
OpenLab CDS oferece um conjunto de eventos de tempo que permitem uma escolha entre os modos do integrador da definição da linha de base do algoritmo interno e a definição do usuário. Estes eventos de tempo podem ser usados para personalizar a construção da linha de base do sinal quando a construção padrão não é apropriada. Por exemplo: o usuário pode criar um novo tipo de evento de somatória de área (consulte Fatia da somatória de área) que não altera os resultados da SomatóriaÁrea padrão. Estes eventos podem ser úteis para áreas do pico da somatória final e para corrigir aberrações da linha de base de curto e longo prazo.
Você pode definir os valores especificamente para um determinado sinal ou globalmente para todos os sinais.
Rejeição por área
Consulte Eventos iniciais.
Somatória de áreaSomatória de área
Define pontos (Ligado/Desligado) entre os quais o integrador soma as áreas.
O tempo de retenção/migração de um pico criado com somatória de área é uma média dos tempos inicial e final. Se a Somatória de área ligada de um evento ocorrer após o início de um pico, mas antes do ápice, o pico inteiro é incluído na somatória. Se ocorrer após o ápice do pico, mas antes do final do pico, o pico é truncado e a somatória de área começa imediatamente.
Evento Somatória de área ligada após o ápice do pico, mas antes do final do pico
Se a Somatória de área desligada de um evento ocorrer após o início de um pico, mas antes do ápice, a somatória de área é terminada imediatamente. O ponto no sinal onde isto ocorre se torna um ponto de vale. Se um evento Somatória de área desligada ocorrer depois do ápice, o evento é adiado até o final do pico.
Evento Somatória de área desligada após o início do pico, mas antes do ápice
Fatia da somatória de áreaFatia da somatória de área
O evento permite definir intervalos consecutivos para somatória de área sem nenhuma perda em área ou intervalos de tempo.
Este evento é similar ao evento Somatória de área. No entanto, com este evento é possível definir intervalos de somatória de área contíguos sem nenhuma perda nos intervalos de tempo e nas áreas integradas do pico. Um pico é dividido no ponto onde você define este evento; a somatória de área começa e termina exatamente onde os intervalos Fatia da somatória de área são especificados.
O tempo de retenção do pico da fatia da somatória de área é o meio do intervalo de tempo da fatia. O tempo de retenção não é alterado com identificação ou recalibração. Ele pode somente ser alterado ligeiramente, uma vez que o integrador começa apenas a tomar os pontos de dados com o evento inicial da fatia da somatória de área e termina com o evento final da fatia da somatória de área. Dessa forma, o tempo de retenção pode variar pelo tempo entre dois pontos de dados.
Utilize o parâmetro Iniciar para definir os tempos iniciais para cada fatia da somatória de área. O próximo tempo inicial é utilizado como o tempo final para a fatia de tempo anterior, para que você possa utilizar vários eventos iniciais uns a seguir aos outros.
O parâmetro Iniciar-ÁreaNeg define o início da integração de uma fatia de tempo onde qualquer área negativa (abaixo da linha de base definida) é subtraída da área da fatia de tempo.
O parâmetro Final define o final da última fatia de tempo. A área da fatia de tempo é calculada ignorando qualquer área abaixo da linha de base definida. Se nenhum outro evento de fatia da somatória de área se seguir, o integrador retoma a sua detecção de pico normal novamente.
Entre o intervalo de um evento Inicial e o próximo evento Final, a linha de base é sempre uma linha reta sem alterações de direção entre eles. As alterações da linha de base a longo prazo podem ser aplicadas novamente usando os eventos Definir linha de base a partir de um intervalo, Definir linha de base inferior a partir de um intervalo ou Utilizar linha de base a partir do intervalo, somente após o ponto final (pelo menos 0,001 min depois).
Exemplo: Fatia da somatória de área
A figura acima exibe um exemplo com os seguintes eventos de tempo:
Tempo |
Evento |
Parâmetro |
|---|---|---|
4 min | Definir linha de base a partir de um intervalo |
+-2 min |
22 min |
Definir linha de base a partir de um intervalo | +-4 min |
Tempo |
Evento |
Parâmetro |
|---|---|---|
4 min | Fatia da somatória de área |
Inicial |
8 min | Fatia da somatória de área |
Inicial |
10 min | Fatia da somatória de área |
Inicial |
13 min | Fatia da somatória de área |
Inicial |
17,5 min | Fatia da somatória de área |
Inicial |
19 min | Fatia da somatória de área |
Final |
Largura de pico automática
Liga a atualização automática da largura do pico para os próximos picos. Continuará com qualquer largura do pico naquele momento e continuará a monitorar a largura do pico com base nas larguras de pico encontradas anteriormente.
Linha de base nos valesLinha de base nos vales
Define pontos (Ligado/Desligado) entre os quais o integrador redefine a linha de base nos vales entre os picos.
A redefinição repetida da linha de base pode cortar os cantos dos picos. Tais cantos tornam-se áreas negativas, reduzindo a área total dos picos.
Esta função é útil quando picos estão sobrepostos a outros picos amplos e menores e você deseja que a linha de base seja redefinida para todos os pontos no vale.
Evento Linha de base nos vales
Retorno de linha de baseRetorno de linha de base
Determina um ponto no qual o integrador padrão estende a linha de base horizontalmente para trás a partir do ponto de linha de base declarado para este ponto.
Manter linha de base
Uma linha de base horizontal é desenhada na altura da linha de base definida a partir do ponto em que o evento Manter linha de base é ligado até o ponto em que o evento Manter linha de base é desligado.
Linha de base no próximo valeLinha de base no próximo vale
Define um ponto no qual o integrador redefine a linha de base no próximo vale entre os picos e, em seguida, cancela a função automaticamente.
Esta função é útil em grupos de picos unidos que você supõe que estejam sobrepostos a outros picos ou em clusters separados próximos. A função é ignorada durante a somatória de área.
Linha de base AgoraLinha de base Agora
Define um ponto (tempo) no qual o integrador restabelece a linha de base para a altura atual do ponto de dados, se o sinal estiver em um pico.
Se o sinal estiver na linha de base, a função é ignorada e a linha de base detectada é usada.
Detectar OmbrosDetectar Ombros
Define os pontos (Ligado/Desligado) entre os quais o integrador inicia e para de detectar ombros.
Os ombros são detectados de acordo com o Modo de ombros especificado. Consulte Padrão: eventos iniciais.
Largura de pico fixa
Define a largura do pico e desabilita a atualização automática da largura do pico para os próximos picos. Para obter um bom desempenho, defina a largura do pico próxima à largura a meia altura dos picos atuais.
Rejeição por altura
Consulte Eventos iniciais.
IntegraçãoIntegração
Define os pontos (Ligado/Desligado) entre os quais o integrador para e inicia a integração.
Os picos entre os tempos em que o integrador é ligado e desligado são ignorados.
Evento de integração
A linha de base é desenhada a partir do último ponto declarado, incluindo quaisquer redefinições para a penetração. Todas as outras funções do integrador juntamente com as alterações de definição da largura do pico, threshold a rejeição por área são ignoradas quando o integrador é desligado. Nos pontos Ligado e Desligado o ponto da linha de base é restabelecido.
Quando o integrador é configurado para reiniciar, um novo ponto de linha de base é redefinido no nível do sinal atual.
Esta função é útil para ignorar partes do cromatograma/eletroferograma ou para eliminar perturbações na linha de base.
Área máximaÁrea máxima
Define a área do maior pico de interesse.
Quaisquer picos que tenham áreas maiores que a área máxima não são reportados: O integrador rejeita quaisquer picos que sejam maiores que o valor da área máxima após a correção de linha de base.
É possível utilizar este evento, por exemplo, para excluir o pico do solvente de um cromatograma GC a partir dos resultados de integração, mas incluir picos rider.
Altura máximaAltura máxima
Define a altura do maior pico de interesse.
Quaisquer picos que tenham alturas maiores que a altura máxima não são reportados: O integrador rejeita quaisquer picos que sejam mais altos que o valor da altura máxima após a correção de linha de base.
É possível utilizar este evento, por exemplo, para excluir o pico do solvente de um cromatograma GC a partir dos resultados de integração, mas incluir picos rider.
Pico negativoPico negativo
Define os pontos (Ligado/Desligado) entre os quais o integrador reconhece os picos negativos.
Quando picos negativos são reconhecidos, o integrador não redefine mais a linha de base automaticamente após a penetração. De agora em diante qualquer penetração da linha de base será integrada utilizando a linha de base estabelecida como zero. As áreas são construídas relativas a essa linha de base e recebem um valor absoluto.
A função de pico negativo pode somente ser utilizada com confiança quando o desvio da linha de base é menor se comparado ao tamanho do pico, uma vez que a linha de base é construída a partir de um ponto de linha de base declarado no início do grupo do pico até a linha de base estabelecida no final do pico.
A somatória da área é desativada automaticamente se o evento Picos negativos ligados for ativado. O "tangente skim" também é desativado durante a detecção do pico negativo; tais picos são separados pela queda de linha. |
Evento Pico negativo
Cluster de picosCluster de picos
Cria uma linha de base comum para todos os picos nos eventos de Início e Fim do cluster de picos.
Se o tempo inicial ou final intersectar um pico aninhado (ombro ou rider), o pico principal definirá o tempo inicial e final do cluster de picos. Se dois intervalos de cluster de picos se intersectarem, os eventos que definem o segundo intervalo de cluster de picos serão ignorados.
A linha de base começa no tempo inicial do primeiro pico incluído e termina no tempo final do último pico incluído. Toda a área do cluster de picos é levada em consideração. Qualquer região dentro do cluster de picos em que originalmente nenhum pico foi detectado é relatada como pico não atribuído (código da linha de base U). Dentro de um cluster de picos, não há picos negativos. Portanto, só é possível ocorrer lacunas devido à rejeição por área ou altura, ou devido a um sinal que penetra na linha de base do cluster de picos.
Integração sem eventos de cluster de picos
Integração com evento de Início de cluster de picos em 6 min e evento de Fim de cluster de picos em 20 min
Com a opção de cluster de picos Iniciar sem penetração, o sistema cria uma linha de base que não penetra no sinal.
Integração com evento de Iniciar sem penetração de cluster de picos em 6 min e evento de Fim de cluster de picos em 20 min
Definir linha de base a partir do intervaloDefinir linha de base a partir do intervalo
Utiliza um intervalo de pontos de dados para calcular um ponto de linha de base estaticamente significativo no ponto médio de um intervalo de tempo.
O valor que você fornece é o intervalo de tempo próximo do tempo definido do evento. Isso define o intervalo a ser utilizado para determinar o ponto da linha de base. Consulte Modos de correção da linha de base para detalhes de cálculos estatísticos da linha de base.
Se definir o valor = 0, o ponto de dados do cromatograma mais próximo é utilizado como um ponto de linha de base; nenhuma estatística é realizada. Se definir um valor negativo, a configuração faz o mesmo que Utilizar linha de base a partir do intervalo=Limpar: Isso interrompe a utilização do algoritmo estatístico da linha de base.
É possível especificar qualquer tempo e intervalo no cromatograma do cálculo da linha de base. Idealmente, deve ser livre de background químicos e conter apenas ruídos.
Se você especificar dois pontos Definir linha de base a partir do intervalo (por exemplo, no início e no fim de um cromatograma), a linha de base entre eles é conectada com uma linha reta.
Definir linha de base inferior a partir de um intervaloDefinir linha de base inferior a partir de um intervalo
Utiliza um intervalo de pontos de dados para calcular um ponto de linha de base estaticamente significativo no ponto médio de um intervalo de tempo. Além de Definir linha de base a partir de um intervalo, esse evento utiliza o ponto da linha de base mais baixo provável, o que permite que 30% mais pontos de dados de ruído estejam acima dele. Com isso, a penetração da linha de base é minimizada. Definir linha de base inferior a partir de um intervalo é calculado por uma subtração de um sigma (desvio padrão de ruído) a partir do valor y de Definir linha de base a partir do intervalo.
O valor que você fornece é o intervalo de tempo próximo do tempo definido do evento. Isso define o intervalo a ser utilizado para determinar o ponto da linha de base. Consulte Modos de correção da linha de base para detalhes de cálculos estatísticos da linha de base.
Se definir o valor = 0, o ponto de dados do cromatograma mais próximo é utilizado como um ponto de linha de base; nenhuma estatística é realizada. Se definir um valor negativo, a configuração faz o mesmo que Utilizar linha de base a partir do intervalo=Limpar: Isso interrompe a utilização do algoritmo estatístico da linha de base.
É possível especificar qualquer tempo e intervalo no cromatograma do cálculo da linha de base. Idealmente, deve ser livre de background químicos e conter apenas ruídos.
Se você especificar dois pontos Definir linha de base a partir do intervalo (por exemplo, no início e no fim de um cromatograma), a linha de base entre eles é conectada com uma linha reta.
Utilize Definir linha de base inferior a partir de um intervalo em vez de Definir linha de base a partir do intervalo quando a área do cromatograma utilizado para o cálculo contiver ruídos químicos excessivos ou spikes de ruídos eletrônicos.
Modo de ombros
Consulte Eventos iniciais.
Slope sensitivity
Consulte Eventos iniciais.
Pico do SolventePico do Solvente
Os picos acima de um slope específico em unidades de mV/s são detectados como picos do solvente que se encontram fora do intervalo da conversão analógica/digital.
Os últimos picos recebem "tangente skim" automaticamente; não é preciso ligar o evento tangente skim.
Se a detecção de pico do solvente estiver desligada, as quedas da linha de base são desenhadas a partir do último pico em vez das tangentes.
Dividir picoDividir pico
Especifica um ponto no qual dividir um pico com uma queda de linha de base.
|
Não é possível utilizar Dividir pico enquanto a Somatória de área estiver ligada. Para dividir um pico enquanto a Somatória de área está ligada, utilize o evento integração manual correspondente. Não é possível dividir os picos "skimmed" utilizando o evento Dividir pico. |
Tangente skim da caudaTangente skim da cauda
Especifica onde o "tangente skim" começa e termina.
Ligado
Define um ponto no qual o integrador define uma tangente skim na última borda do próximo pico. Todos os picos acima da tangente são integrados na linha de base restabelecida. A tangente é desenhada a partir do vale antes do pico pequeno até o ponto após o mesmo, onde o gradiente do sinal do detector é igual ao gradiente da tangente. O tempo de evento da tangente skim pode ser inserido a qualquer momento durante o pico. Designa o pico também como um pico do solvente.
Desligado
Termina o "tangente skim" após o pico atual ser completado ou se, no intervalo designado, nenhum pico for encontrado (e um solvente não for inadvertidamente designado no próximo grupo).
Modo tangente skim
Os seguintes modos tangente skim estão disponíveis para calcular as áreas adequadas do pico:
-
Exponencial
-
Nova Exponencial
-
Padrão
-
Reto
-
Gaussiana
Para obter detalhes, consulte Modos tangente skim.
Picos não atribuídosPicos não atribuídos
Com algumas construções da linha de base, existem pequenas áreas acima da linha de base e abaixo do sinal, mas não são parte de nenhum pico reconhecido. Normalmente, tais áreas não são medidas nem reportadas. Se picos não atribuídos estiverem ligados, essas áreas são medidas e reportadas como picos não atribuídos. O tempo de retenção/migração para tal área é o ponto médio entre o início e o final da área.
Atualizar altura de picoAtualizar altura de pico
Este evento força o integrador a usar o ponto de dados mais alto como o ápice do pico, o que define tanto a altura do pico quanto o tempo de retenção do pico. Sem este evento, o máximo de uma curva interpolada é usado. O evento Atualizar altura de pico é útil especialmente em sinais com picos extremamente acentuados e angulares ou picos precedidos por um declive. Picos assim são típicos para sinais MSD.
O tempo inicial de Atualizar altura de pico não é avaliado. O evento sempre afeta o cromatograma inteiro.
Utilizar linha de base a partir do intervaloUtilizar linha de base a partir do intervalo
Permite projetar um valor de linha de base para um tempo anterior ou posterior para minimizar as penetrações da linha de base.
Se o valor de Definir linha de base a partir de um intervalo ou de Definir linha de base inferior a partir de um intervalo for calculado em uma área sem picos cromatográficos, pode ser vantajoso projetar a linha de base calculada para o tempo imediatamente antes de o primeiro pico de interesse eluir (ou para o tempo imediatamente após o último pico de interesse ter eluído). Utilizar linha de base a partir do intervalo permite fazer até três dessas projeções em cada direção.
Pode ser vantajoso utilizar este evento quando você tiver construído uma linha de base ascendente ou descendente, uma vez que, de outra forma, a linha de base reta poderia cortar através da curva cromatografica involuntariamente. O parâmetro informa o integrador a partir de quais os intervalos da linha de base se deve selecionar o ponto de linha de base e projeta a linha de base para o ponto de linha de base no intervalo de tempo específico.
É possível utilizar os seguintes parâmetros:
Limpar: Limpa o comportamento da nova linha de base e retorna ao algoritmo tradicional a partir deste ponto.
Esquerda: Utiliza o valor de linha de base a partir do limite mais próximo à esquerda deste ponto no tempo.
Direita: Utiliza o valor de linha de base a partir do limite mais próximo à direita deste ponto no tempo.
Range 1—Range 9: Utiliza o valor da linha de base a partir de um determinado intervalo da linha de base. Os intervalos da linha de base são contados a partir do início do cromatograma.
Consulte também o exemplo abaixo de Fatia da somatória de área (Exemplo: Fatia da somatória de área).